Lamiae
Sommaire: Photogreffage de l’acétate de vinyle sur les films de polyéthylène base densité (Synthés et caractérisation)
Chapitre I: Généralité sur la photo polymérisation et sur la modification des surfaces de polymères
1. Notions de photopolymérisation
1.1. Principe de base
1.2. Mécanismes réactionnels
1.2.1. Polymérisation cationique
1.2.2. Polymérisation radicalaire
1.2.2.1. Réaction de photoamorçage
1.2.2.2. Réaction de propagation
1.2.23. Réaction de terminaison
1.3. Détermination de la vitesse de la photopolymérisation
1.4. Rendement quantique de photopolymérisation
2. Processus de formation des radicaux libres
2.1. Formation de radicaux par fragmentation homolytique
2.2. Formation de radicaux par arrachement d’hydrogène
3. Généralités sur la modification des surfaces de polymères
3.1.Traitement de surfaces par rayonnements
3.1.1.Activation par rayonnements ionisants
3.1.2. Activation par rayonnements lumineux
3.1.3. Activation par Plasma froid
3.2.Caractérisation des surfaces
Chapitre II: partie expérimentale
1. Produits utilisés
1.1. Film de base
1.2. Solvants
1.3. Monomères
1.4. Photoamorceurs
2. Préparation des échantillons
3. Hydrolyse des films greffés
3.1. Taux de gonflement
4. Irradiation
4.1. Techniques d’irradiation
4.2. Dispositif d’irradiation
5. Méthodes de mesure et d’analyse
5.1. Gravimétrie
5.2. Spectroscopie IR
5.3. Spectroscopie UV-visible
5.4. Mesure de l’angle de contact
Chapitre III: Étude cinétique du photo greffage de l’acétate de vinyle sur des films de polyéthylène basse densité en phase liquide
1. Greffage par photopolymérisation
2. Influence de l’atmosphère de réaction
3. Influence de la composition de la formulation
3.1. Influence de la nature du photoamorceur
3.2. Influence de la nature du solvant
3.3. Influence de la concentration du monomère
3.4. Influence de la nature du monomère
4. Propriétés de mouillage de surface des films de polyéthylène greffé
4.1. Caractérisation des groupes fonctionnels par spectroscopie FT/IR
4.2. Détermination du taux de gonflement
4.3. Mesure de l’angle de contact
conclusion
Références bibliographiques
♣ Extrait du mémoire
Chapitre I: Généralité sur la photo polymérisation et sur la modification des surfaces de polymères
1. Notions de photopolymérisation
1.1. Principe de base
Une réaction de photopolymérisation est, par définition, une réaction en chaîne dont l’étape d’amorçage est de nature photochimique. Une fois la réaction amorcée, le monomère fluide est alors transformé en un solide.
Afin d’amorcer la réaction, on ajoute un ou plusieurs photoamorceurs à la formulation. Ensuite les étapes de la réaction sont les mêmes que pour une polymérisation conventionnelle : propagation puis terminaison.
Ces systèmes sont utilisés dans de nombreux secteurs industriels comme le séchage des adhésifs, des encres d’imprimerie, des résines dentaires et des revêtements protecteurs ou encore la fabrication de plaques d’impression ou de circuits imprimés en microélectronique. La rapidité du processus de séchage ou du durcissement, l’absence de solvant dans les formulations, la faible consommation d’énergie et la possibilité de choisir avec précision les zones que l’on veut irradier sont là ses principaux avantages.
1.2. Mécanismes réactionnels
On distingue deux principaux mécanismes de photopolymérisation : cationique ou radicalaire.
1.2.1. Polymérisation cationique
La photopolymérisation cationique présente l’avantage de ne pas être sensible à l’oxygène de l’air. De plus, lorsqu’on arrête l’irradiation, la polymérisation continue car la réaction de terminaison n’a lieu qu’en présence d’impuretés. De plus, ce type de polymérisation permet d’obtenir une meilleure adhésion sur le support recouvert par la résine.
Les monomères concernés sont les époxydes et les éthers vinyliques.
1.2.2. Polymérisation radicalaire
La polymérisation radicalaire est la plus répandue. Dans le cas
particulier des rayonnements ultraviolets, elle concerne les molécules comportant des insaturations vinyliques tels que les acrylates, l’acétate de vinyle, les méthacrylates ou les polyesters insaturés. Les acétates sont parmi les monomères les plus réactifs polymérisant par voie radicalaire.
L’inconvénient majeur de ce mécanisme de polymérisation est la forte inhibition par l’oxygène de l’air qui désactive les états excités ou capte les espèces réactives et empêche le démarrage de la polymérisation.
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