Lamiae
Sommaire: Structuration de copolymères cationiques
INTRODUCTION GENERALE
Chapitre I – BIBLIOGRAPHIE : LES TENSIOACTIFS
I- Introduction
II- Les tensioactifs : généralités
II-1 Structure chimique et structuration des tensioactifs
II-1-1 Structure chimique des tensioactifs
II-1-2 Structuration des tensioactifs en solution aqueuse
II-2 Les tensioactifs gémini
II-2-1 comportement des gémini [9, 14]
II-3 Mélange des tensioactifs cationiques monomères et dimères
II-4 Les tensioactifs oligomères
III- Les Polysavons
III-1 Architecture moléculaire
III-2 Viscosité
III-3 Agrégation en solution aqueuse, Modèles d’association
III-4 Phase Cristal Liquide Lyotrope
IV- Etude antérieure sur les polymères amphiphiles cationiques
IV-1 Etude Rouault et al
IV-2 Etude de Corinne Morel-Limouzin
IV-2-1 Etude du système 45DS
IV-2-2 Etude du système 80OS
V- Conclusion
Chapitre II – SYNTHÈSE ET CARACTERISATION DES COPOLYMÈRES
I- Synthèse des copolymères précurseurs
II- Cinétique de polymérisation
II-1. Origine des produits de départ
II-2. Mode opératoire
II-3. Caractérisation
III- Synthèse des copolymères en tenant compte de la dérive en composition
III-1. Caractérisation par RMN 1H
III-2. Chromatographie d’exclusion stérique
III-3. Analyse enthalpique différentielle (DSC)
IV- Modification chimique
IV-1. Notations
IV-2. Provenance des amines
IV-3. Mode opératoire
IV-4. Caractérisation par RMN 1H
V- Conclusion
Chapitre III- LES SYSTEMES 45DS
I- Diagramme de phases
I-1 Influence de l’ajout de sel
I-2 diagramme de phases du 45DS obtenu à une conversion de 80%
II- Etude des solutions limpides par diffusion de la lumière
II-1 Etude dans l’eau pure
II-2 Influence de l’ajout de sel
II-3 Structure des agrégats
III- Etude des gels par diffusion de neutrons aux petits angles
IV- Etude dans le domaine biphasique
V- Détermination du facteur de forme des lamelles
VI- Discussion
Chapitre IV- LES SYSTEMES 80OS
I- Propriétés rhéologiques
I-1 Mesures dans le régime de viscoélasticité linéaire
I-1-1 Mise en évidence du vieillissement
I-1-2 Température et cinétique de formation des solutions du 80OS
I-1-3 Comportement en fréquence et effet de la température
I-1-4 Effet de la concentration en polymère sur la cinétique de formation et la force du gel
I-1-5 Variation du maximum de G’ à 40°C pour la gamme de concentration comprise entre 0.01 et 4%
I-2 Propriétés en écoulement des solutions de 80OS
I-2-1 Comportement à taux de cisaillement fixes
I-2-2 Courbes d’écoulement pour les solutions de 80OS
I-3 Influence du sel sur la cinétique et la force des gels de polymères de 80OS
II- Etude structurale
III- Discussion
Chapitre V- UTILISATION DES PHASES LAMELLAIRES COMME MATRICES HÔTES DE COLLOIDES
I- Les quantum dots : Généralités
II- Etudes antérieures sur l’encapsulation des Quantum Dots dans les polymères
II-1. Etude de Dif et al
II-2. Etude de Yeh et al.
III- Encapsulation des « Quantum dots » dans le copolymère 45HS
CONCLUSION GENERALE
BIBLIOGRAPHIE
♣ Extrait du mémoire
Chapitre I Bibliographie : Les Tensioactifs
I- Introduction
Structuration de copolymères cationiques
Les molécules amphiphiles sont constituées de groupements ayant des affinités opposées visà-vis d’un même solvant, très souvent l’eau. Plus généralement cette propriété est la conséquence de fortes différences de polarité entre ces groupements. Ces molécules possèdent donc une partie hydrophile et une partie hydrophobe. Les tensioactifs ainsi que certains copolymères présentent ce caractère amphiphile et possèdent donc la propriété de s’autoassocier en solution aqueuse.
La plupart du temps, on s’intéresse à des tensioactifs moléculaires ou monomères qui ne comportent qu’une seule tête hydrophile et qu’une seule queue hydrophobe. Toutefois, comme l’ont rapporté In et al., le degré d’oligomérisation (c’est-à-dire le nombre de têtes polaires et le nombre de queues hydrophobes) influence profondément la structuration en solution des tensioactifs et donc leurs propriétés d’usage. Par exemple, ils montrent que la forme des micelles des tensioactifs oligomères à chaînes dodécyles avec des espaceurs constitués de trois groupements méthylène « dits C » change de sphériques pour les monomères à vermiculaires pour les dimères, vermiculaires branchées pour les trimères 3 et bicouches pour les tétramères. Au niveau macroscopique, cela s’accompagne d’une augmentation de la viscosité. Si on augmente encore le nombre de têtes polaires on passe à l’échelle polymère qui est souvent appelée ״polysavons״ dans la littérature.
Dans ce chapitre nous allons décrire les différents types de tensioactifs : les tensioactifs monomères possédant une seule tête polaire (monocaténaire, bicaténaire et tricaténaire), les tensioactifs dimères possédant deux têtes polaires (bolaformes et gémini), les oligomères avec plus de deux têtes polaires (trimères et tétramères) et enfin les polysavons. Compte tenu des systèmes polymères au centre de ce travail, nous allons surtout nous intéresser à des tensioactifs cationiques.
II- Les tensioactifs : généralités
Les molécules tensioactives sont aussi appelées agents de surface ou encore surfactants. Leur toute première propriété est leur tendance très marquée à migrer vers les interfaces, en particulier l’interface air-liquide et en conséquence d’abaisser la tension superficielle de l’eau.
En outre les molécules sont amphiphiles (amphi: les 2, philos : aimant). Elles contiennent à la fois des zones présentant une grande affinité pour l’eau (tête hydrophile polaire) et des zones hydrophobes présentant un comportement tout à fait opposé, on les schématise souvent comme sur la figure I-1.
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