Lamiae
Sommaire: Aspect théorique des propriétés optiques et magnétiques des composes organométalliques heteronucleaires des métaux de transition
Introduction Générale
Références
Chapitre I
I.1.Introduction
I.2.Conditions de stabilité d’un système chimique
1.La règle des 18 électrons (ou formalisme E.A.N)
I.3.Méthodes de calculs quantiques utilisées
1.La théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT)
2.Time-Dependent Density Functional Theory TD-DFT
1.Introduction
2.Terminologie utilisée en UV
Références
Chapitre II
II. 1. Int roduct ion
II.2. Etude théorique des composés 1-métallacyclopent-3-ynes
1.Géométries optimisées
2.Analyse orbitalaire
II.3. Etude théorique des composés métallacyclocumulènes
1.Géométrie optimisées
2.Analyse orbitalaire
II.4.Discussion des résultats
II.5.Propriétés optiques des métallacyclopentynes
II.6.Conclusion
Références
Chapitre III
III.1.Introduction
III.2.Etude théorique des complexes Cp2Zr [µ-(η4: η2-H2C4H2)]ZrCp), //////Cp2M[µ-(η4:η2-H2C4H2)] MCp2et Cp2M [µ-(η3:η3-H2C4H2)]MCp(M=Zr et Ti)
1.Géométries optimisées
2.Analyse orbitalaire
III.4. Evaluation du couplage magnétique par la technique de brisure de symétrie
I I I. 3. Les propriétés optiques
1. Les propriétés optiques des composés Cp2Zr [µ-(η4:η2-H2 CCCCH) et Cp2Zr [µ-(η4:η2-H2CCCCH2)] ZrCp2 2)]ZrCp
2. Les propriétés optiques des composés Cp2Zr [µ-(η4:η2-H2 CCCCH et /Cp2Zr (µ-η3:η3-H2CCCCH2) ZrCp2)] ZrC59
3.Les propriétés optiques des composés Cp2P2 2
2Ti [µ-(η4:η2-H2CCCCH2 ////// et Cp2Ti [µ-(η3:η3-H2CCCCH2)] TiCp2 2)]TiCp62
III.5.Conclusion
Références
Chapitre IV
III.1.Introduction
II I. 2. Etude théorique des complexesCp2M[ µ-( η4: η2-H2C4H2) ] Ni ( PHet Cp2M [µ-(η3:η3 (M=Zr et Ti )
1.Géométries optimisées
2. Analyse orbitalaire -H2C4H2)]Ni(PH3)2
III.3.Etude théorique des complexes oxydés [Cpet [Cp2M [µ-(η3:η3-H2C4H2)]Ni(PH3)2]n+2M[µ-(η4:η2-H2C4H2)]Ni(PH
(M=Zr et Ti )
1.Géométries optimisées
2. Analyse orbitalaire
III.4.Les propriétés optiques
1. Les propriétés optiques des complexes Cp2Zr [µ (-η4: η2 H2 86
2.Les propriétés optiques des complexes Cp et Cp2Zr[µ (-η3:η3 H2C4H2)]Ni PH3)32)2C]3)(PMe23n+ 4H2
2Ti[µ (-η4:η2 H2C2 et Cp2Ti[µ (-η3:η3 H2C4H2
IV.6.Etude théorique du composé [Cp)Ni(PH32)24H22)]Ni (PH)]Ni (PHV (µ -η2:η4 -PhC4Ph)]ZrCp
1.Geométrie optimisée
2.Analyse orbitalaire
IV.7.Conclusion
Conclusion Générale
♣ Extrait du mémoire
Chapitre I : Introduction aux relations structure nombre d’électrons en chimie organométallique et aux méthodes de calculs quantiques
I.1. Introduction
La mission de ce premier chapitre est de préparer le lecteur à comprendre les trois derniers chapitres qui contiennent les résultats de nos travaux de recherche. Ce premier chapitre est donc introductif aux différentes notions que nous allons rencontrer par la suite, dont la première partie est consacrée à la description des propriétés électroniques des composés qui représentent les fragments de base. Ensuite une introduction brève aux méthodes de calculs théoriques commençant par la méthode de la fonctionnelle de la densité (DFT) qui sont actuellement le choix naturel pour les calculs de la structure électronique des complexes de métaux de transition. Les méthodes DFT ont montré leur efficacité pour le calcul de complexes de grande taille, comportant quelques centaines d’électrons. Ces méthodes donnent des temps de calculs relativement raisonnables et des résultats assez corrects et de mesures de plusieurs grandeurs physico-chimiques. Les méthodes de calcul de chimie quantique étant bien décrites dans de nombreux ouvrages scientifiques, nous n’allons pas en donner ici une description complète, mais nous allons nous arrêter sur certaines notions qui nous seront utiles pour l’interprétation de certains de nos résultats.
En chimie organométallique, les propriétés physiques et chimiques d’une molécule sont fortement liées au nombre d’électrons de valence et à l’arrangement structural.
La connaissance des relations nombre d’électrons-structure-propriétés est donc indispensable pour la compréhension de cette chimie. Les chercheurs s’intéressant à cette chimie font alors appel à des règles empiriques et des outils théoriques de simulation qui leur permettent de calculer avec précision les propriétés des molécules en fonction de leur structure, voire de prédire la structure de nouveaux édifices. Cette simulation numérique s’avère incontournable lorsque les résultats expérimentaux sont difficilement accessibles. .
Les composés chimiques décrits dans ce mémoire appartiennent à la chimie organométallique où l’aspect covalent est très important. Cette chimie des complexes des métaux de transition est largement dominée par la règle dite «des 18 électrons».
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