NISSR
Synthèse du complexe de zinc
Mode opératoire
Dans un ballon de 100 mL contenant 10 mL de méthanol, introduire 0,05 mmol (0,03 g) de ZnCl2 et 0,05 mmol (0,1 g) du ligand HL3 préalablement dissous dans 10 mL de méthanol. Porter le mélange à reflux pendant deux heures. Il se forme un précipité qui est récupéré par filtration. On laisse le filtrat à l’évaporation lente à l’air libre. Après deux jours on trouve des cristaux qui sont récupérés et analysés par la diffraction des rayons-X.
Etude par spectroscopie infrarouge
Le spectre infrarouge (figure 1) du ligand H4L1 (Schéma 3) a été pris dans le nujol. Il montre la structure du ligand à l’état solide. Il présente une bande forte vers 3200 cm-1 attribuée à une vibration de valence ν (N-H) [10]. La bande très intense qui apparait vers 1673 cm-1 est affectée à ν(C=O) [11]. Les bandes observées à 1277 et 857 cm -1 sont dues aux vibrations de la liaison C=S [12,13]. Quant aux bandes qui sortent de 1596,8 à 1465,40 cm-1, elles sont affectées aux vibrations ν(C=C) aromatiques. Les vibrations asymétrique nas(C-N) et symétrique ns(C-N) sont respectivement localisées à 1149 cm-1 et 1100 cm-1. La non apparition de bande caractéristique de ν (NH2) provenant de l’orthophénylènediamine confirme que la réaction a eu lieu.
Etude par spectroscopie RMN
Le spectre RMN 1H du ligand H4L1 ( Figure 2) à été enregistré dans le CDCl3. Il présente huit types de proton dont deux singulets à 12,35 et 9,2 ppm intégrés chacun pour un proton. Le singulet qui sort à 9,2 ppm peut être assigné au groupement N-H ; le signal qui se trouve à 12,35 ppm s’avère être trop déblendé pour un proton N-H. Ceci explique la tautomérisation du ligand et dans ce cas le signal à 12,35 ppm est attribué au proton iminolique. Les signaux des protons des cycles aromatiques sortent entre 7,3 et 8 ppm.
Le spectre APT du ligand H4L1 (Figure 3) a été enregistré dans le CDCl3, il présente neuf types d’atomes de carbone. Les cinq signaux dirigés vers le haut sont les CH des noyaux aromatiques (C1 ; C2 ; C7 ; C8 et C9), les signaux des atomes de carbone quaternaires des noyaux aromatiques C3 et C6 apparaissent respectivement à 131 et 133 ppm. Pour les signaux qui sont dirigés vers le bas, le carbone qui sort à 180,16 ppm est attribué au carbone du thione (C=S) [14] alors que celui qui sort à 166,93 ppm est assigné au carbone carbonylé (C=O). (Tableau 1)
Etude par spectroscopie de masse
Sur le spectre de masse (Figure 4) on a le patron du solvant et celui de l’échantillon mélangé au solvant. Pour l’interprétation on soustrait les pics du solvant du spectre du ligand. Le pic de l’ion moléculaire (M+1). + sort à 435,09 et confirme bien la formule brute du ligand. D’autres fragments apparaissent dont celui qui sort à 255 correspond au fragment C14H11N2OS+.
La diffraction des rayons-X réalisée sur un monocristal du ligand montre que le composé (Schéma 4) cristallise dans un système triclinique avec comme groupe d’espace P-1. Les paramètres de la maille sont a = 7,179 Å ; b = 12,064 ; Å ; c = 12, 476 Å ; α =77,88° ; β = 86,96° ; et γ = 77,91°. Les données d’affinement structural sont recensées dans le tableau2.
Les distances entre les liaisons C1-S1 (1,657 Å) et C8-S2 (1,660 Å) (Tableau 3) indiquent que ces liaisons sont doubles conformément à celles trouvées par Arslan et Coll. [15]. Les distances entre les liaisons O6-C9 (1,222 Å) et O7-C16 (1,219 Å) nous permettent de conclure que les liaisons sont de nature double et la molécule adopte la structure présentée à l’état solide
Etude par spectroscopie infrarouge
Le spectre infrarouge (Figure 5) du ligand H5L2 (Schéma 5) à été enregistré dans le nujol, il montre dans la zone des hautes fréquences une bande à 3446,32 cm-1 attribuée à la vibration de valence ν (O-H) et une autre bande à 3223 cm-1 affectée à la vibration de valence. Une bande intense est observée vers 1652 cm-1 correspondant à la vibration de valence ν (C=O) et la bande à 1259 cm-1 est attribuée à νas (C=S) [16]. Les bandes de vibrations des noyaux aromatiques apparaissent entre 1600 et 1400 cm-1.
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