Attribution des signaux du spectre RMN du 1H du Ligand (H2LC)

Un mélange contenant 26 mmol (2 g) de thio-urée, 26 mmol (2,5 g) de penta-2,4-dione et 20 ml d’éthanol est porté à reflux pendant 2 heures. Le mélange est refroidi et on y ajoute une solution de 3,4 ml de HCl concentré tout en agitant doucement. On porte de nouveau la solution à reflux pendant 1 heure avant de la laisser reposer toute la nuit.

La solution limpide de couleur jaune est mise dans un dessiccateur sous P2O5. Au bout de deux jours, un p récipité de couleur jaune est récupéré par filtration. Le rendement de la réaction permettant d’obtenir le produit A est de 87,69 % et la température de fusion de ce composé est de 190 °C.

Dans une deuxième étape un mélange de 14,2857 mmol (2 g) de A, 14,2857 mmol (1,3499 g) d’acide chloroacétique et 28,5714 mmol (1,1428 g) de soude préalablement dissout dans 20 ml d’eau est mis à reflux pendant 2 heures.

La solution est filtrée à chaud pour éliminer la partie qui n’a pas réagi. On refroidit et le pH est ajusté à 2 avec une solution de HCl 4N.

Le produit obtenu est lavé avec de l’eau distillée (3 X 20 ml) puis recristallisé dans un mélange eau-éthanol (H2O / EtOH (50/50)). Le précipité blanc obtenu est récupéré par filtration puis séché dans un dessiccateur sous P2O5. Le rendement de la réaction est de 45,9 % et la température de fusion du composé H1LA est de 128 °C.

Dans un ballon tricol d’un litre, 100 mmol (12 g) de salicylaldéhyde et 30 ml d’éthanol sont introduits, sous atmosphère d’azote. A ce mélange on ajoute 100 mmol (4 g) de NaOH dans 60 ml d’eau puis 50 mmol (6,4 g) de dichloroacétone dans 60 ml d’éthanol. La solution devient rouge claire. On la chauffe à reflux sous atmosphère d’azote. Après quelques minutes de reflux, la solution devient noire. On laisse à reflux pendant 96 heures avant de refroidir à 0 °C jusqu’à sa cristallisation. Le précipité est filtré et recristallisé dans un mélange éthanol-eau (EtOH/H2O (2/1)). Le filtrat est mis en évaporation lente; après une semaine il devient pâteux. La patte est dissoute dans de l’éthanol et la solution, mise en évaporation lente pendant plusieurs semaines, donne des cristaux de couleur jaune. Le rendement de la réaction est de 61,87 % et la température de fusion du composé est de 192°C.

H2LC. 0,025 mol (1 g) de soude dissoute dans 30 ml de méthanol est agitée pendant 20 mn ; on ajoute 0,025 mol (3,85g) de chlorhydrate de diméthyl-acéthydrazide-ammonium et on continue l’agitation pendant 30 mn. On filtre ensuite dans un ballon afin d’éliminer le NaCl et on ajoute 0,025 mol (3,05g) de salicylaldéhyde et deux gouttes d’acide acétique glacial. Le mélange est chauffé à reflux pendant deux heures puis refroidi. On n’a pas de précipité, le filtrat mis en évaporation lente pendant une semaine devient pâteux. On ajoute de l’éther en remuant jusqu’à formation d’un précipité blanc. Le rendement de la réaction est de 79 % et la température de fusion du précipité de 112°C.

On introduit 2 mmol (0, 396 g) de H1LA dans un ballon contenant 8 ml d’éthanol et 5 ml d’eau. On chauffe à 80°C et on ajuste le pH à 7 avec une solution d’ammoniac. On ajouter ensuite 1 mmol (0, 237g) de NiCl2.6H2O dissout dans 3 ml d’éthanol.

Le mélange est porté à reflux pendant 6 heures. Après quelques minutes de reflux, on note un changement de coloration et un dépôt de précipité indiquant la formation du complexe.

Le précipité est dissous dans du DMF et la solution obtenue est laissée en évaporation lente pendant plus d’un mois. Des cristaux verts ont été récupérés. La température de décomposition du produit obtenu est comprise entre 220°C et 224°C.

On dissout dans un m inimum d’éthanol 2 m mol (0, 4426g) de H2LC. On ajoute ensuite 1 mmol (0,1705 g) de CuCl2.2H2O préalablement dissout dans de l’éthanol. Le mélange réactionnel de couleur vert-claire est porté à reflux pendant deux heures. Après une heure de reflux on note un changement de coloration entrainant la formation du complexe. Le précipité est séché sous P2O5 et le filtrat est mis en évaporation lente. Après deux semaines une petite quantité de cristaux est récupérée. La température de fusion du précipité est supérieure à 260°C.